脂肪醇最早是由鲸蠟制取的,所得的混合脂肪醇經磺化中(zhōng)和後成為(wèi)硫酸鹽,是最早的一種陰離子洗滌劑。其後開發利用(yòng)來源比較豐富的椰子油、棕榈油和牛油為(wèi)原料。水解所得脂肪酸再還原為(wèi)醇。統稱為(wèi)天然脂肪醇。石油化學(xué)工(gōng)業發展後,以石油産(chǎn)品為(wèi)原料,生産(chǎn)的脂肪醇稱為(wèi)合成脂肪醇。生産(chǎn)脂肪醇的方法比較重要的有(yǒu)高壓加氫法、齊格勒法和羰基合成法。
1. 高壓加氫法
以動植物(wù)油脂為(wèi)原料經高壓加氫而得脂肪醇。在工(gōng)業上,原料油脂先經預處理(lǐ)、醇解(即酯交換)轉變成脂肪酸後再加氫。也可(kě)用(yòng)脂肪酸直接加氫或酯化後加氫制成醇。用(yòng)脂肪酸直接加氫制脂肪醇對設備的材質(zhì)要求高。
脂肪酸加氫制脂肪醇的化學(xué)反應式:
RCOOH+2H2—→RCH2OH+H2O
脂肪酸酯加氫制脂肪醇的化學(xué)反應式:
RCOOR′+2H2—→RCH2OH+R′OH
高壓加氫法有(yǒu)固定床法和懸浮床法等,但其基本工(gōng)藝流程相同.
2. 齊格勒法
以乙烯為(wèi)原料和三烷基鋁作(zuò)用(yòng),通過鏈增長(cháng)、氧化制得鋁醇化合物(wù),再經水解、中(zhōng)和、分(fēn)餾而制得脂肪醇.為(wèi)K.齊格勒于1954年所創,由美國(guó)大陸油品公(gōng)司于1962年最早投産(chǎn),産(chǎn)品為(wèi)直鏈偶碳醇。這一生産(chǎn)方法的主要反應有(yǒu)以下幾步:
三乙基鋁制備(氫化和加成反應):
Al+H2+2Al(C2H5)3—→3Al(C2H5)2H
3Al(C2H5)2H+3C2H4—→3Al(C2H5)3
烷基鋁制備(鏈增長(cháng)反應):
Al(C2H5)3+3nC2H4——→R3Al
鋁醇化物(wù)制備(氧化反應):
R3Al+O2——→Al(OR)3
脂肪醇制取(水解反應):
Al(OR)3+H2SO4——→Al2(SO4)3+3ROH或 Al(OR)3+H2O——→Al2O3+3ROH
3. 羰基合成法
将烯烴、一氧化碳與氫氣在催化劑及加壓條件下合成醛。醛的原子數比原料烯烴多(duō)一個碳。醛經過加氫制得脂肪醇。此種烯烴的醛化反應(OXO反應)為(wèi)德(dé)國(guó)化學(xué)家O.勒倫于1938年所發現。
OXO反應如下:
醛化(甲醛化或氫甲酰化)反應
本文(wén)出自浙江恒翔化工(gōng)有(yǒu)限公(gōng)司/news-31.html,轉載請注明出處。